氣相色譜儀是檢測農藥殘留的新型常用儀器,在實(shí)際操作過(guò)程中,由于無(wú)法正確理解氣相色譜儀的檢出限而面臨一些問(wèn)題,以致影響實(shí)驗結果。
什么是檢出限?
檢測器恰能產(chǎn)生二倍于噪聲信號時(shí)的單位時(shí)間(單位:S)引入檢測器的樣品量(單位:g),或單位體積(單位:cm3)載氣中需含的樣品量。
檢出限的定義純粹應用化學(xué)聯(lián)合會(huì )推薦為:
以一定的置信水平能夠檢測到的zui小分析信號所對應的分析物濃度。
對于濃度型檢測器,檢出限Dc表示為Dc=2RN/Sc
Dc的物理意義指每毫升載氣中含有恰好能產(chǎn)生二倍于噪聲信號的溶質(zhì)毫克數。在氣相色譜儀上樣品中某一組分認為被檢出與未檢出,是相對于一定的檢出標準而言的,當被檢組分產(chǎn)生的檢測信號強度高出檢出標準時(shí),可以初步判定被檢組分存在,被檢組分產(chǎn)生的檢測信號強度低于檢出標準時(shí),則可以初步判定被測組分不存在。
檢出限的計算
當分析信號與分析物濃度間的關(guān)系是線(xiàn)性正比關(guān)系時(shí),檢出限的計算公式為:
CL=3Sb/Sx,式中3是置信因子,Sb是背景噪音的標準偏差,Sx是分析校正曲線(xiàn)的斜率。其實(shí)實(shí)際應用中并沒(méi)有那么復雜,只要量取信號和噪音的峰高值,s/n=2即可,在6890的氣相工作站里選擇performance+noise,還可以直接出報告。
檢出限的分類(lèi)
檢出限在氣相色譜儀應用中一般分為儀器檢出限和分析方法檢出限:
(1)儀器檢出限:
儀器檢出限是指氣相色譜儀能夠檢出與噪音相區別的小信號的能力,主要取決于儀器自身,現在,一些型號的氣相色譜儀可以通過(guò)調節檢測器的靈敏度來(lái)改變儀器的檢出限,對于這樣的氣相色譜儀投入使用前,應根據所需檢測項目的要求,合理確定檢測器的靈敏度,而方法檢出限則不但與儀器本身有關(guān),還取決于分析方法的整個(gè)操作過(guò)程,例如,取樣、提取、分離、濃縮、檢測條件的優(yōu)化等。在實(shí)際操作過(guò)程中檢測人員、環(huán)境條件、樣品性質(zhì)等條件對得出的檢出限均有一定的影響,所以,在實(shí)際工作中應注明獲得檢出限的具體條件。在新的氣相色譜儀安裝完成投入使用,或者開(kāi)展新的檢測項目前,應確認儀器的檢出限是否滿(mǎn)足相應的檢測要求。測定氣相色譜儀中各檢測器的儀器檢出限有兩種方法:即,理論計算法與實(shí)際測量法。
(2)方法檢出限:
方法檢出限與儀器檢出限主要區別是前者要將樣品經(jīng)過(guò)實(shí)驗進(jìn)行處理,受整個(gè)操作過(guò)程的影響。測定方法檢出限現在主要有三種方法,分別是三倍信噪比方法、美國EPA方法和IUPAC歐盟推薦使用的校正曲線(xiàn)法。
在實(shí)際工作中,無(wú)論是新儀器投入使用還是采用新的分析方法,都涉及檢出限,那么這臺儀器是不能用于這個(gè)項目檢測的、只有當儀器與分析方法都達到要求,我們的檢測結果才是有意義的。在實(shí)際檢測過(guò)程中,我們應該確保各項條件均滿(mǎn)足檢測的要求,這樣得出的檢測結果才是可靠有效的。