氣相色譜儀如何選用不同氣體純度的氣源做載氣和輔助氣體,雖說(shuō)這是一個(gè)老掉牙的技術(shù)問(wèn)題,但是對于剛剛接觸
氣相色譜儀的那些用戶(hù)而言,目前很難找到有關(guān)這方面的綜合資料,所以他們對于究竟選擇什么樣的氣體純度較好的這類(lèi)問(wèn)題總是非常糾結。
根據每一家用戶(hù)具體使用的那一類(lèi)(高,中,抵擋)儀器,選擇什么樣純度的氣體,確實(shí)是一個(gè)比較復雜的問(wèn)題。原則上講,選擇氣體純度時(shí),主要取決于分析對象;色譜柱中填充物;檢測器。我們建議在滿(mǎn)足分析要求的前提下,盡可能選用純度較高的氣體。這樣不但會(huì )提高(保持)儀器的高靈敏度,而且會(huì )延長(cháng)色譜柱,整臺儀器(氣路控制部件,氣體過(guò)濾器)的壽命。
氣體純度低的不良影響
根據分析對象,色譜柱的類(lèi)型,操作儀器的擋次和具體檢測器,若使用不合要求的低純度氣體,不良影響有以下幾種可能:
1)色譜柱失效:H2O,CO2使分子篩柱失去活性,H2O氣使聚脂類(lèi)固定液分解,O2使PEG斷鏈。
2)樣品失真或消失:如H2O氣使氯硅樣品水解;
3)對柱保留特性的影響:如:H2O對聚乙二醇等親水性固定液的保留指數會(huì )有所增加,載氣中氧含量過(guò)高時(shí),無(wú)論是極性或是非極性固定液柱的保留特性,都會(huì )產(chǎn)生變化,使用時(shí)間越長(cháng)影響越大。
4)有時(shí)某些氣體雜質(zhì)和固定液相互作用而產(chǎn)生假峰;
5)檢測器:
FID:特別是在Dt≤1Ⅹ10ˉ⒒/秒下操做時(shí),CH4等有機雜質(zhì),會(huì )使基流激增,噪聲加大不能進(jìn)行微量分析。
TCD:信噪比減小,無(wú)法調零,線(xiàn)性變窄,文獻中的校正因子不能使用,氧含量過(guò)大,使元件在高溫時(shí)加速老化,減少壽命。
ECD:載氣中的氧和水對檢測器的正常工作影響大,在不同的供電工作方式中,脈沖供電比直流電壓供電影響大,固定基流脈沖調制式供電比脈沖供電影響大。這就是為什么目前諸多在操作固定基流脈沖調制式ECD時(shí),在載氣純度低時(shí)必須把載氣純度選擇開(kāi)關(guān)從“標準氮”撥到“一般氮”位置的原因。大家會(huì )發(fā)現在此情況下操作,不但靈敏度變低,而且線(xiàn)性亦變窄了。實(shí)踐證明:在操作ECD時(shí),載氣中的水含量低于0.02ppm,氧低于1ppm時(shí)可達到較理想的性能。值得指出的是,我們多次發(fā)現由于儀器的調節氣路系統被污染而造成的對載氣的二次污染至使ECD基頻大幅度增加使信燥比減小。
FPD和NPD等常用檢測器,由于他們屬于選擇性檢測器,操做時(shí)要根據分析要求,特別注意被測敏感物質(zhì)中雜質(zhì)的去除。
6)在做程序升溫操作時(shí),載氣中的某些雜質(zhì),在低溫時(shí)保留在色譜柱中,當拄溫升高時(shí)不但引起基線(xiàn)漂移還可能在譜圖上出現比較寬的"假峰"。
7)儀器影響
a.各類(lèi)過(guò)濾器加速失效;
b.氣路系統被污染,若要恢復儀器在高靈敏度情況下操做,有時(shí)要吹洗很長(cháng)時(shí)間(可能一周以上)污染嚴重時(shí)有時(shí)再也無(wú)法恢復。
c.調節閥(穩壓閥,穩流閥,針形閥)被污染,氣阻堵塞,調節精度降低或失靈;
d.檢測器的壽命,實(shí)踐表明,對ECD和TCD的壽命影響明顯,應引起用戶(hù)特別注意。
氣相色譜儀對輔助氣體純度的一般選用原則
1.從分析角度講,微量分析比常量分析要求高。也就是說(shuō),氣體中的雜質(zhì)含量必須低于被分析組分的含量,如果用TCD分析10ppm的CO,則載氣中的雜質(zhì)總含量不得超過(guò)10ppm,因為99.999%純度的氣體則含0.001%的雜質(zhì),相當于10ppm所以對于10ppm的痕量分析,載氣的純度應高于99.999%;對于FID使用氣體,碳氫化合物含量必須很低,載氣中的大量氧雜質(zhì)只要不對色譜柱造成影響,就不影響FID的性能,而操作ECD,載氣中的氧氣和水的含量必須很低等。
2.毛細管柱分析比填充柱分析要求高;
3.程序升溫分析比恒定溫度分析要求高;
4.濃度型檢測器比質(zhì)量型檢測器要求高;
5.配有甲烷裝置的FID比單FID操作的對載氣中的微量CO,CO2要求要高的多.
6.從儀器壽命和保持儀器的高靈敏度講,中儀器比低當儀器要求高。