氣相色譜儀分析中,人們總希望有一種進(jìn)樣系統既能適應填充柱和毛細管柱,又能滿(mǎn)足不同進(jìn)樣量和進(jìn)樣技術(shù)的需要,實(shí)踐證明這是不現實(shí)的,因此,對于一項新的分析任務(wù),面臨選擇進(jìn)樣系統的問(wèn)題。
氣相色譜儀進(jìn)樣系統包括進(jìn)樣器和汽化室,它的功能是引入試樣,并使試樣瞬間汽化。氣體樣品可以用六通閥進(jìn)樣,進(jìn)樣量由定量管控制,可以按需要更換,進(jìn)樣量的重復性可達0.5%。液體樣品可用微量注射器進(jìn)樣,重復性比較差,在使用時(shí),注意進(jìn)樣量與所選用的注射器相匹配,一般是在注射器zui大容量下使用。
一般來(lái)說(shuō)氣相色譜儀進(jìn)樣系統都優(yōu)先填充柱進(jìn)樣系統,這是為什么呢?
(1)結構簡(jiǎn)單,操作和維修方便。
(2)無(wú)隔墊吹掃功能對分析結果影響不大。
(3)對于極性和易吸附分解的樣品,很容易用玻璃襯管或玻璃柱解決。
(4)填充柱容量大,進(jìn)樣量高達10μL且樣品全部進(jìn)入色譜柱,分析重復性和定量準確度高,有利于微量和痕量分析。
(5)只要分離度允許,填充柱進(jìn)樣適用于各種揮發(fā)性樣品的分析,而毛細管柱分析時(shí)必須仔細選擇進(jìn)樣系統。
(6)對于液體樣品,由于柱效有限,進(jìn)樣速度對分析結果影響不大,手動(dòng)進(jìn)樣和自動(dòng)進(jìn)樣區別不大。為提高定量精度,只要注意進(jìn)樣量和進(jìn)樣速度盡量重現即可。
2、毛細管柱進(jìn)樣系統:
無(wú)論采用什么色譜分析方法,毛細管柱容量和載氣流量與填充柱相比都較低,雖然根據毛細管柱分析特點(diǎn),設計了多種進(jìn)樣系統,改進(jìn)了進(jìn)樣技術(shù),但進(jìn)樣引起的定量誤差總體來(lái)說(shuō)比填充柱進(jìn)樣大。因此,毛細管柱進(jìn)樣系統的選擇比填充柱考慮的因素多。從理論上講某一個(gè)樣品可能有多種進(jìn)樣系統可供選擇,但實(shí)際上在性?xún)r(jià)比、操作簡(jiǎn)便性和維修保養要求等方面可能存在很大不同。選擇進(jìn)樣系統時(shí),應首先列出不同進(jìn)樣系統的優(yōu)缺點(diǎn),經(jīng)比較后再終確定。如:
(1)對于熱不穩定或易分解的樣品,應選用惰性小的進(jìn)樣系統。
(2)對于熱穩定樣品,分流-不分流進(jìn)樣是優(yōu)先選擇。
(3)在某一樣品操作參數的選擇中,采用大分流比和低氣化溫度,樣品仍可能分解,應選用冷柱上進(jìn)樣等。
實(shí)際工作中,無(wú)論哪種進(jìn)樣系統,*避免樣品歧視是不可能的。色譜分析是相對定量,只要操作參數和條件能穩定重現,即使有一定程度的樣品歧視,分析結果也會(huì )重復,可通過(guò)標準樣品的校準來(lái)消除樣品歧視對定量準確度的影響。
氣相色譜儀進(jìn)樣量決定因素:
進(jìn)樣量主要由樣品性質(zhì)、色譜柱容量、檢測靈敏度和進(jìn)樣系統等決定。進(jìn)樣量過(guò)大,保留時(shí)間會(huì )變化,峰展寬或畸變,分離度變差;若組分含量低,溶劑拖尾峰可能掩蓋組分峰或難以定量。進(jìn)樣量小,可以克服上述問(wèn)題,使峰分離良好,分析準確度提高,但保留時(shí)間會(huì )拖后;若樣品組分含量相差較大,微量組分可能難以檢出。
進(jìn)樣量還和檢測器的響應線(xiàn)性范圍和動(dòng)態(tài)范圍有關(guān)。若進(jìn)樣量響應在線(xiàn)性范圍內,定量簡(jiǎn)單,精度高。若進(jìn)樣量響應在動(dòng)態(tài)范圍內(非線(xiàn)性段),雖然可以定量,但定量麻煩,誤差明顯增大。若進(jìn)樣量響應超出動(dòng)態(tài)范圍,無(wú)法定量。對于非線(xiàn)性響應的FPD分析硫化物時(shí),為了提高信噪比,適當增加進(jìn)樣量有利于提高靈敏度。
色譜分析中,為了減少樣品的預處理,實(shí)現直接進(jìn)樣,提高工作效率,設計了多種大體積進(jìn)樣系統。